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有机化学加成反应的马氏规则和反马规则是怎么回事?

189 2024-12-18 05:17 admin

有机化学加成反应的马氏规则和反马规则是怎么回事?

马氏规则规定:在烯烃的亲电加成反应中,加成试剂的正性基团将加到烯烃双键 ( 或叁键 )带取代基较少 (或含氢较多 )的碳原子上 。它阐明了在加成试剂与烯烃发生反应中,如可能产生两种异构体时,为何往往只产生其中的一种。

反马氏规则指:不对称烯烃与卤化氢等亲电试剂发生加成反应的取向与按马氏规则预测的取向不一致时,称为反马尔可夫尼可夫规则。反马氏规则的情况大致有两种:(1)在光及过氧化物作用下,发生了游离基加成反应(参见过氧化物效应);(2)当亲电试剂中氢原子的电负性大于所连的原子或原子团时,从形式上看加成的取向是违反马氏定则的。(3)三氟乙烯和加成违反马氏定则。(4)烯与次卤酸加成是反马氏规则!

加成时,什么时候遵守马氏规则,什么时候不遵守马氏规则,什么时候会发生重排现象?

不对称烯烃的加成,一般条件下遵循马氏规则,当反应条件有过氧化物的时候,不遵守马氏规则,把氢加在含氢个数少的C上。

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